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  • 影響聚丙烯酰胺聚合的因素分析

    1.丙烯腈單體的質量分析

    在室內研究中,對儲蓄罐的溶液進行了實驗。先將丙烯酰胺溶液用氫氧化鈉調成pH值為11的溶液,發現溶液明顯呈粉紅色,再用鹽酸調成PH值為7后,溶液顏色與加入碳酸鈉時相近,分析認為可能存在類似酸堿指示劑的有機物。

    為進一步驗證AM單體中阻聚劑含量超標情況,取一定量的超純水,加入HQ純固體,配成0.2mg/L的溶液,加入Na2CO3后,混合液顏色由淺綠色變為粉色,與聚合物顯色實驗相符,故可以初步判定為單體中含有一定量的HQ。

    從上述分析中看出,影響聚合的主要因素是對苯二酚。為了解丙烯腈單體中阻聚劑對苯二酚含量是否超出標準(標準規定小于0.15mg/L)收集了1999年8月3日至9月8日期間丙烯腈中對苯二酚的分析報告,見圖4-7。

    不同時間丙烯腈對苯二酚含量變化曲線

    從圖4-7中可以看出,3次丙烯腈樣品中對苯二酚含量有8次分析結果超過標準規定,最小值為0.78mg/L,最大值達5.64mg/L。平均值為2.825mg/L,超出標準達18倍。對苯二酚是丙烯酰胺聚合的抑制劑,使用高含量對苯二酚的丙烯酰胺,聚合時間長,聚合物黏度下降,因此丙烯酰胺中對苯二酚含量必須小于0.15mg/L,否則催化劑活性將降低。

    2.丙烯酰胺單體的紅外光譜分析

    為了準確地判斷單體(AM)中是否含有對苯二酚,采用涂片方法進行了紅外光譜分析,同時把對苯二酚標準樣品采用溴化鉀壓片方法也進行紅外光譜分析。通過分析發現,在丙烯酰胺與丙烯腈的單體中含有一定量的對苯二酚見圖4-8和圖4-9。

    AN單體(含對苯二酚)紅外光譜圖 丙烯酰胺單體(含對苯二酚)紅外光譜圖

    3.丙烯酰胺單體濃度對PAM的影響

    選擇現有超高相對分子質量標準配方的丙烯酰胺單體濃度(25%)的前后4個濃度點進行聚合試驗,試驗及檢測結果見圖4-10。

    不同丙烯酰胺濃度聚合反應時間與溫度變化曲線

    從圖4-10可以看出,丙烯酰胺單體的濃度必須選擇適當,過低則不反應,過高易發生爆聚,產品質量也不好。最好丙烯酰胺的單體反應濃度是25%。

    4.pH值對PAM的影響

    超高相對分子質量聚合反應中要求pH值必須在較低的條件下進行。為了確定最佳的反應條件,通過改變NaHCO3的加入量來調節pH值,在反應體系中選擇3個堿度(pH值分別為11.6、11.8和11.4)進行聚合實驗。
    不同PH值聚合反應時間與溫度變化曲線

    從圖4-11中可以看出,隨著pH值的降低,反應時間越長,黏度增加,過濾比越大,所以選擇pH值為11.6比較適合。

    5.反應引發溫度對PAM的影響

    選擇18℃、20℃和23℃等3個溫度點作為引發溫度進行實驗,試驗結果見圖4-12。

    聚合反應中反應溫度與反應時間變化曲線

    從圖4-12中可以看出,引發溫度為16℃時,由于Na2CO3和NaHCO3不完全溶解,故沒有反應。18℃為最好,相對分子質量、黏度和過濾比都優于20℃和23℃。

    6.水解度對PAM的影響

    水解度對PAM的影響主要表現在反應速度方面。根據超高相對分子質量PAM標準配方,選擇不同的水解度(20%、25%、30%)進行聚合試驗,其反應溫度和檢測結果見圖4-13。不同水解度對PAM影響的反應曲線

    從圖4-13的檢測結果中可以看出,水解度越大,反應速度越快,最終溫度越高。水解度對產品質量的影響不大,其主要表現在過濾比及水解度上。水解度越低,過濾比越高。在20%水解度時,PAM已過濾不下來。

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